Цены, появление, добыча и использование селена

Селен [zeleːn] - это химический элемент с символом элемента Se и порядковым номером 34. В периодической таблице это находится в 4. Период, а также 6. Основная группа или 16. Группа ИЮПАК, поэтому один из халькогенов. Он поставляется в нескольких модификациях, наиболее стабильной является серая, металлическая форма.

история

Селен (греческое σελήνη [selḗnē], «луна») Xnumx был обнаружен Йенсом Якобом Берцелиусом в осадке свинцовой камеры сернокислотного завода; сначала Берцелиус держал вещество для теллура (от латинского Tellus 'земля'), с которым селен имеет некоторые сходства; Таким образом, при горении обоих элементов развивается ярко выраженный запах редьки. Кнумкс в своих экспериментах пришел к выводу, что Берцелиус был новым элементом; чтобы сослаться на сходство с теллуром (землей), он назвал его селеном (луной).

Вхождение

В неодушевленной природе и в промышленных процессах, в частности, играют роль неорганические соединения. В живой природе преобладают органические соединения. В дрожжах и растениях селен встречается в основном в виде селенометионина. В качестве основного микроэлемента селен является частью 21. Биогенная аминокислота селеноцистеин, а также содержится в бактериях, археях и эукариотах. Животные не вырабатывают селенометионин, а селеноцистеин. Селеноцистеин является специфическим каталитическим компонентом селен-зависимых ферментов. Напротив, селенометионин неспецифически включается во многие белки вместо метионина, не функционируя; это рассматривается как форма хранения селена. Количество селена в пище сильно зависит от содержания селена в почве. Низкоселеновые почвы в Европе встречаются, в частности, в Германии, Шотландии, Дании, Финляндии, некоторых частях балканских стран и в Швейцарии. В некоторых районах с низким содержанием селена удобрения селенатальтига вносятся в почву. В Финляндии с 1984.

В небольших количествах твердый селен встречается в природе. Селеновые минералы, такие как клаусталит и науманит, встречаются редко.

Селен, как правило, в виде селенидов металлов, является спутником сернистых руд металлов, меди, свинца, цинка, золота и железа. Когда эти руды обжариваются, твердый диоксид селена в летучей золе или в последующем производстве серной кислоты накапливается в виде селенистой кислоты.

Селен может быть обогащен трагакантом, капустой или чесноком в виде Se-метилселеноцистеина. Самым богатым известным источником селена среди продуктов питания является бразильский орех.

Извлечение и презентация

В промышленности селен получают в качестве побочного продукта электролитического производства меди и никеля из анодного шлама путем обжига.

Восстановление до элементарного селена диоксидом серы:

В лабораторном масштабе селен может быть получен путем реакции селеновой кислоты с йодистым водородом.

Органически связанный селен

В течение нескольких лет органический источник селена использовался в пищевых добавках и кормах для животных (с мая он утвержден как 2005 в кормах для животных в ЕС) путем выращивания некоторых пивных дрожжей типа Saccharomyces cerevisiae (Sel-Plex, Lalmin (TM)) на богатой селеном питательной среде ( Меласса и селенит натрия). Дрожжи синтезируют высокие уровни селенометионина в виде аминокислоты и, таким образом, органически связываются с 2000 ч / млн селена. Крупнейший завод по производству такого натурального Selenhehefen 2004 был построен в Сан-Педро в бразильском штате Парана.

Свойства

Селен встречается как сера в нескольких модификациях:

Красный селен, который растворим в сероуглероде, состоит из приблизительно 30% колец Se8 и 70% Se8 + n, который превращается в серый полупроводниковый металл при температуре выше 80 ° C. Элементарный красный селен является изолятором.
Черный аморфный селен, который превращается при температуре выше 60 ° C в черный стеклообразный селен. Обе формы превращаются в серую, полуметаллическую модификацию при нагревании выше 80 ° C.
Серый «металлический» селен является наиболее стабильной модификацией и ведет себя как полуметалл.
Выше температуры плавления 220 ° C он образует черную жидкость. Пары селена, полученные при дальнейшем повышении температуры, имеют желтый цвет.
При осаждении из паровой фазы на более холодную поверхность (намного ниже, чем температура плавления) он выпадает в виде гексагональных металлически-серых кристаллических игл.

Ширина запрещенной зоны селена составляет около 1,74 эВ (на границе видимого света и инфракрасного).

Экспозиция меняет свою электропроводность. Кроме того, он показывает фотоэлектрический эффект. Проводимость вызвана не электронами в зоне проводимости, а проводимостью дырок (см. В разделе Электропроводность и дефект электронов), т.е. положительно заряженных электронных дефектов, которые, среди прочего, признаком эффекта Холла являются отрицательными. В качестве механизма для этой линии дырок предлагается так называемая «прыжковая проводимость» (дырки от одного дефекта кристалла к другому).

При нагревании на воздухе селен горит синим пламенем до диоксида селена SeO2. Выше 400 ° C он реагирует с водородом с образованием селенида водорода H2Se. В случае металлов он обычно образует селениды, например, селенид натрия, Na2Se.

Химическое поведение похоже на серу, но селен труднее окислять. Реакция с азотной кислотой образует «только» селеновую кислоту, соединение селена (IV).

Изотоп

Селен имеет множество изотопов. Из шести встречающихся в природе изотопов пять стабильны. Доли распределяются следующим образом: 74Se (0,9%), 76Se (9,0%), 77Se (7,6%), 78Se (23,6%), 80Se (49,7%) и 82Se (9,2%).

82Se - единственный встречающийся в природе радиоактивный изотоп с возрастом около 1020, один из самых длинных в настоящее время известных периодов полураспада. Кроме того, известны радиоактивные изотопы 22, среди которых особое значение имеют 75Se с периодом полураспада 120 дней и 79Se с периодом полураспада 327.000 лет. 75Se используется для создания специальных источников гамма-излучения для неразрушающего контроля, например, Б. Применение сварных швов. 75Se используется в ядерной медицине в сочетании с метионином в качестве индикатора для оценки функции поджелудочной железы и с гомотаврохолевой кислотой (SeHCAT) для оценки абсорбции желчных кислот. 79Se является компонентом отработавшего ядерного топлива, где его получают путем расщепления урана с частотой 0,04%.

Самый редкий из стабильных изотопов 74Se приобрел определенное значение как спекулятивный объект. Это предлагается снова и снова по очень высоким ценам на рынке. Однако, за исключением нескольких очень специализированных исследовательских применений, где оно предназначено для маркировки, для этого материала не известно никакого конкретного технического использования.

Использовать

Селен необходим для всех форм жизни. Таким образом, соединения селена предлагаются в качестве пищевой добавки и перерабатываются в кормовые и удобрения. В стекольной промышленности его используют для обесцвечивания зеленых стёкол и для производства стёкол красного цвета. Другие приложения:

• Экспозиционные барабаны для фотокопировальных машин и лазерных принтеров
• производство полупроводников
• Латексная добавка для увеличения сопротивления истиранию
• Тонер для черно-белых фотографий для повышения контрастности (светлые тона остаются неизменными, можно добиться более темного черного цвета, темные части в целом более пластичны), увеличение срока службы (неясно продемонстрировано) и простота
• Окрашивание темных частей изображения в цвета баклажана (также для повышения пластичности)
  для производства красителей красного цвета на основе селенида кадмия (из-за содержания кадмия сегодня довольно редко)
• Легирующая добавка для улучшения обрабатываемости сталей и медных сплавов
• Использование в выпрямителя селена и ячейки селена, но сегодня в значительной степени заменены кремнием (полупроводники).
  для чернения алюминия, латуни О.А. (Диоксид селена)
• с медной и индийской частью фотоактивного слоя солнечных батарей CIGS
• в аналоговых экспонометрах для фотографии
• Шампуни против перхоти для волос и профилактика / терапия разноцветного питириаза, вызванного дрожжевым грибком
• кожные заболевания
• поддержка в терапии ВИЧ-инфекции (благоприятный эффект в отношении вирусной нагрузки спорна)
• Реакция с соединениями Гриньяра, R-Mg-Hal, приводит к селенорганическим соединениям, R-Se-Mg-Hal, из которых селенолы, R-Se-H, могут быть получены гидролизом.
• В качестве селенида цинка он используется для производства оптически высоко отражающих поверхностей, но в инфракрасном диапазоне он прозрачен и используется здесь для производства окон и фокусных линз для z. B. CO2 лазер используется
• Большие количества диоксида селена расходуются при электролизе марганца. Добавление диоксида селена уменьшает
• Потребление энергии при электролизе. На тонну марганца расходуется до 2 кг диоксида селена.

Биологическое значение

Селен является важным микроэлементом для человека, животных и многих бактерий. При кормлении молочного скота селен добавляется, так как естественного содержания селена в корме часто недостаточно для снабжения скота. Немецкое законодательство о кормах упоминает, что в дополнение к поставке селена в качестве кормовых добавок используются только два неорганических источника селена - натриевый селенит и селенат. Эти два соединения экономически очень дешевы, но имеют недостаток низкой биодоступности. Селен, однако, является высокотоксичным при более высоких концентрациях, с очень узкими границами между уровнями дефицита и уровнями токсичности. Кроме того, токсичность селена зависит от формы химического связывания.

Селен содержится в селеноцистеине, аминокислоте в активном сайте фермента глутатионпероксидазы и многих других белков. Из-за своей высокой реактивности с кислородом селен играет важную роль в защите клеточных мембран от окислительного разрушения (поглотители радикалов) у животных и человека. Селенсодержащий фермент глутатионпероксидаза, который обнаружен во всех клетках животных, играет решающую роль в разрушении мембран-разрушающих окислителей и продуктов, происходящих из радикалов. Снижение активности глутатионпероксидазы объясняет ряд синдромов дефицита селена. Такая связь обсуждается для сердечно-сосудистых заболеваний. Экспериментальная гипертензия у крыс также может быть существенно снижена путем профилактического введения селена. В этом контексте интерес представляет защитный эффект селена при криоконсервации фрагментов сердечной мышцы.

Селеноцистеин также участвует в каталитическом механизме других ферментов и присутствует во многих белках, важность которых еще не выяснена.

Дискуссия о селене

До того, как исследовательская группа во главе с Клаусом Шварцем в Национальном институте здравоохранения (США) открыла селен в качестве основного диетического компонента животных, селен считался токсичным веществом. В годы 1930 ветеринары в «Великих равнинах» обвиняли высокий уровень селена-содержащих растений в щелочности крупного рогатого скота и слепой атаксии, в то время как исследовательская группа по черному в годы 1950 сообщила, что селен предотвращал некротическую дегенерацию печени. Примерно в то же время группа исследователей из Университета штата Орегон, в том числе OH Muth и JE Oldfield, обнаружили недостаток в слабых телятах. Позже Хог доказал, что селен предотвращает мышечную дистрофию ягненка. После этих сообщений исследователи из различных учреждений начали исследования преимуществ добавок селена для продуктивности и здоровья молочного скота. Сообщалось, что селен участвует главным образом в катализе системы глутатионпероксидазы (GSH-Px). Различные изоформы GSH-Px разрушают пероксиды (химически активные соединения кислорода), образующиеся при нормальном метаболизме жира. Когда пероксиды остаются в клетке свободно, они атакуют и дестабилизируют клеточные мембраны. Хемкен объяснил, что селен также участвует в детоксикации опасных лекарств или токсинов. Селен также играет роль по крайней мере в двух других ферментных системах у животных: йодтирониндейодаза, фермент, который активирует гормон щитовидной железы T4, и тиоредоксинредуктаза, фермент, который регулирует снижение реакции. Некоторые белки плазмы, сердца, мышц и почек содержат селен. Однако функция селена в этих белках все еще в значительной степени неясна.

Есть много разных селенопротеинов. Селенопротеины обычно содержат селеноцистеин, также известный как 21. Аминокислота известна и включается во время биосинтеза белка через свою собственную тРНК. Селенопротеины встречаются в этой функции только у животных организмов, бактерий и архей. В зависимости от содержания в почве растения сажают неспецифические аминокислоты в селене, особенно в метионине (Se-метионин) и, в меньшей степени, цистеине (Se-цистеин) или его производных (метил-Se-цистеин). Только так называемые "растения-сборщики селена" (растения-аккумуляторы селена, например, "Paradiesnuss"), которые встречаются в селенистых и засушливых районах, также хранят селен в виде органически связанных, водорастворимых солей селена или селена.

На сегодняшний день, по крайней мере, гены 25 для селенопротеинов были обнаружены в геноме человека:

• Глутатионпероксидаза 1 (GSHPx-1), клеточная или классическая глутатионпероксидаза (в цитозоле, митохондриальном матриксе);
• Глутатионпероксидаза 2 (GSHPx-2), желудочно-кишечная глутатионпероксидаза (в слизистой оболочке кишечника);
• Глутатионпероксидаза 3 (GSHPx-3), внеклеточная или плазменная глутатионпероксидаза (в плазме);
• Глутатионпероксидаза 4 (GSHPx-4), гидропероксид фосфолипида глутатионпероксидаза (прикрепляется к липидным мембранам, структурный белок в
• Хвост спермы); → антиоксидантные ферменты, которые нейтрализуют перекисные радикалы
• Тиоредоксинредуктаза (TrxR) → уменьшает тиоредоксин, который важен для роста клеток, но также и многие другие
• низкомолекулярные и высокомолекулярные субстраты.
• Йодтиронин 5'-дейодиназы (йодиназы гормонов щитовидной железы) (ID-I, ID-II, ID-III) → катализируют гормоны щитовидной железы, например, удаление атома йода из Т4 (тироксин), в результате чего образуется Т3 (трийодтиронин)
• Селенопротеин P (Se-P) → очень важен как транспортный белок селена от и к клеткам; содержит атомы селена 10
• Селенопротеин W → в мускулатуре; Роль до сих пор неизвестна
• Селенфосфатсинтетаза → катализирует синтез моноселенофосфата, предшественника селеноцистеина
• H. Селенопротеин, M, N, O, I, K, S, V → функция этих селенопротеинов до сих пор плохо изучена. Мутации гена SEPN1 были описаны при многоядерной миопатии.
• Селенопротеин R = метионинсульфоксидредуктаза
• Селенофосфатазосинтетаза 2 → катализирует производство селенофосфата

авитаминозы Селена

Хорошо известными заболеваниями с дефицитом селена являются:

• Болезнь Кешана (ювенильная кардиомиопатия), названная в честь северо-восточного китайского города Кешан в округе Хэйлунцзян Маньчжурии
• Дефицит селена способствует мутации безвредного вируса Коксаки B3 (CVB3 / 0), который становится вирулентным
  Происшествия: Тибет, Монголия, Сибирь
• Болезнь Кашин-Бека человека (питательная дегенерация суставного хряща), названная в честь русского врача Николая Ивановича Кашина и американца Мелинды А. Бек, встречается: в Сибири, Монголии, Северной Корее, Китае; пострадали около 3 миллионов человек
• Эпидемическая нейропатия у людей - Возникновение: Куба, дефицит селена вызывает мутацию вируса гриппа A / Bangkok / 1/79, которая в результате становится вирулентной.
• Болезнь белых мышц (питательная миодегенерация (NMD), питательная мышечная дистрофия, энзоотическая миодистрофия, питательный рабдомиолиз, питательная рабдомиопатия, миопатически-одышный синдром, ревматизм телят, куриная мясность, рыбное мясо), встречаемость: у всех видов слизистых оболочек, у всех видов селезеночных желез, у всех видов селезеночных желез, у всех видов селезеночных желез, у всех видов селезеночных желез, у всех видов селезеночных желез, у всех видов селезеночных желез, у всех видов селезеночных желез, у дефицитных областей селена, у всех видов селезеночных желез, у некоторых видов селезеночных желез, области с дефицитом селена; , Очаги почек, дромадера и ламы, перегрузка миопатии жвачного рогатого скота (паралитическая миоглобинурия, тренировочный рабдомиолиз), встречаемость: во всех районах Земли с дефицитом селена виды животных: прежде всего крупный рогатый скот от восьмимесячного возраста

Селен в качестве пищевой добавки

Критический обзор Фармацевтической информации 2005 за июнь показал, что доступные на сегодняшний день исследования не дают никакой выгоды от добавления селена в любом контексте. Хотя представляется возможным оказывать положительное влияние на различные виды рака, с другой стороны, немаловажно отдать предпочтение другим карциномам. Исследование «SELECT» («Суд по профилактике рака селеном и витамином Е») должно предоставить информацию об этом, и 2013 должен быть завершен. Тем не менее, это было прекращено в октябре 2008, так как в ходе исследования можно было продемонстрировать, что не было улучшенной защиты по сравнению с плацебо, и преимущество можно было исключить. Фактически, в этом исследовании наблюдалось увеличение частоты рака предстательной железы с добавлением витамина Е и усилением диабета при приеме селена, но ни один из них не был статистически значимым.

В рамках переоценки данных исследования, Саверио Странджес из Университета Буффало пришёл к выводу, что из пациентов 600, принимающих селен (ежедневно 200 мкг), около десяти процентов имели диабет типа 2 после почти восьми лет. В контрольной группе плацебо это было только шесть процентов. На сегодняшний день потенциальной причины повышенного риска развития диабета не обнаружено. Высокие концентрации селена в крови коррелируют с риском развития диабета. Таким образом, фармацевтическая информация от февраля 2008 приходит к выводу: «Критическое отношение к малоиспользуемым концепциям, за которым, разумеется, большой финансовый интерес, еще раз подтвердилось». Ситуация исследования в этом отношении не ясна. Например, исследование, проведенное Stranges, предполагает методологические ошибки, такие как отсутствие предыдущей семейной истории, которая бы помешала увеличению распространенности сахарного диабета в семье в группе селена, а также тот факт, что изучаемыми субъектами были люди с высоким уровнем солнечной радиации и Подвергался воздействию химических веществ, что означало, что результаты плохо переносились на «средние» предметы. Кроме того, риск диабета был ниже среднего по Америке как в группе плацебо, так и в группе селена. Другие исследования предполагают ингибирующее действие селена на развитие сахарного диабета, в том числе недавнее исследование Tasnime Akbaraly (Университет Монпелье) на 1162 мужчин и женщин.

Даже работа года 2012 показывает положительный эффект селена, только если есть дефицит селена, в противном случае он более склонен к развитию сахарного диабета. Большое мета-исследование, проведенное в течение года 2013, не показало защитных преимуществ замещения селена в отношении сердечно-сосудистых заболеваний. Хотя в группе, получавшей заместительную терапию селеном, наблюдалось увеличение числа случаев диабета 2, разница не была значительной. Но было все больше алопеции и дерматита.
Селенит натрия и гормоны щитовидной железы

Селен играет важную роль в выработке гормонов щитовидной железы, особенно в «активации» тироксина (T4) в трийодтиронин (T3).

Селен является частью фермента, тироксина 5'-деиодазы, который отвечает за удаление атома йода из T4. Это деиодирование создает T3. Дефицит селена приводит к дефициту тироксина 5'-Deiodase, в результате чего только часть доступного T4 может быть deiodiert. Поскольку T3 гораздо более эффективен в обмене веществ, дефицит T3 приводит к гипертиреозу (гипотиреозу). Дополнительное потребление добавок селена (селенита натрия) в высоких дозах 200-300 мкг ежедневно z. Как и при тиреоидите Хашимото, снижение воспалительной активности обсуждается изредка.

доказательства

Количественное определение следов (0,003%) селената может быть выполнено электрохимически с помощью полярографии. В 0,1-молярном растворе хлорида аммония появляется ступень при -1,50 V (против SCE). В ультра-следственном диапазоне подходит атомная спектрометрия, в которой селен 100 мкг / л может быть обнаружен пламенем AAS 0,5 мкг / л (ppb), графитовой трубкой AAS 0,01 и гидридной технологией.

безопасности

Селен и соединения селена ядовиты. Прямой контакт повреждает кожу (образование пузырей) и слизистые оболочки. Вдыхание селена может привести к длительным проблемам с легкими.

Интоксикация проглатыванием селена называется селенозом. Потребление селена, превышающее 3000 мкг / сут, может привести к циррозу, выпадению волос и сердечной недостаточности. Работники электронной, стекольной и лакокрасочной промышленности находятся под угрозой. Согласно другим источникам, симптомы отравления, такие как тошнота и рвота, выпадение волос, изменения ногтей, периферическая невропатия и усталость, возникают уже в 400 мкг / сут.

соединения селена

В соединениях селен встречается чаще всего в состояниях окисления -II (селенид, селенид) и + IV (тетрагалогениды, диоксид селена и селенаты (IV), устаревшие селениты). В селенид-ионах селен также встречается с нецелыми отрицательными числами окисления. Редкие положительные показатели окисления: + I (галогениды Se2X2) и + VI (гексафторид селена, селеновая кислота). Соединения селена со степенью окисления + VI являются более сильными окислителями, чем аналогичные соединения серы и теллура. Таким образом, смеси концентрированной селеновой (VI) кислоты с соляной кислотой растворяют металлы, такие как золото и платина.

Водородные соединения

Сероводород, H2Se, представляет собой бесцветный, высокотоксичный газ, образующийся в результате реакции селенидов (MxSey) с сильными кислотами, такими как соляная кислота HCl. Из элементов (водород и селен) соединение может быть представлено как сильно эндотермическое соединение только при температурах выше 350 ° C. Сероводород медленно разлагается при комнатной температуре на элементы, распад ускоряется под воздействием света. Водный раствор (селеновая кислота) реагирует слабо кислым; кислотность (Ks = 1,88 10-4) того же порядка, что и HNO2.

селениды

В большинстве металлов селен образует бинарные селениды, содержащие анион селенида Se2-. Кроме того, диселениды известны как Se22 и полиселенид сенмик, которые могут быть получены реакцией металла с избытком селена:

Синтез возможен путем плавления элементов вместе или в растворе. Селениды чувствительны к гидролизу и окислению. Помимо ионных селенидов известно молекулярное соединение диселенида углерода Se = C = Se.

Соединения кислорода и интерхалкогены

Диоксид селена (оксид селена (IV)) представляет собой бесцветное кристаллическое твердое вещество, которое можно получить путем сжигания селена на воздухе. В воде образует селеновую кислоту H2SeO3. Это относительно сильный окислитель, который легко восстанавливается до селена.

Диоксид селена (оксид селена (VI)) может быть получен дегидратацией селеновой кислоты, H2SeO4. Это также кристаллическое твердое вещество и сильный окислитель.

Кроме того, существуют твердые кристаллические оксиды селена со смешанной валентностью (IV, VI) Se2O5 и Se3O7.

Окись селена SeO известна только как нестабильный интермедиат.

Сульфид селена SeS ≈2 (нестехиометрическое соединение селен-селен, состоящее из сероподобных циклических молекул различного размера и состава, также называемое дисульфидом селена из-за приблизительного соотношения SeS2).

Селенаты - это соли селеновой кислоты с анионами SeO42-. Ортоселенаты, такие как тригональный бипирамидальный анион SeO54 и октаэдрический SeO66, встречаются редко.

Selenhalogenide

Гексафторид селена может быть представлен реакцией селена с элементарным фтором. Хотя он более реакционноспособен, чем гексафторид серы, он не реагирует с водой при нормальных условиях.

Наиболее важными галогенидами селена являются тетрагалогениды, но не может быть синтезирован селеттраиодид. Тетрагалогениды могут быть представлены элементами. Они могут реагировать как основания Льюиса с образованием: SeX3 +, а также кислот Льюиса (образование SeX62-). Известные со всеми галогенами дигалогениды и моногалогениды являются нестабильными.

Селен органические соединения

Органические соединения селена встречаются в основном со степенями окисления

• Селан (органические селениды) РСЭР, з. Например, диметилселенид
• Диселан (Дизеленид) РСеСеР
• Триселан (Триселенид) РСеСеР
• Selenole RSeH
• Selenenyle RSeX
• Селеноксиды R-Se (= O) -R
• Selenone R2SeO2
• Selone R2C = Se, селеновые аналоги кетонов

Selenpolykationen

Путем осторожного окисления селена многочисленные поликатионы селена Senx + могут быть получены и кристаллизованы с подходящим противоионом. Противоион должен быть слабым основанием Льюиса, потому что поликатионы селена являются относительно сильными кислотами Льюиса. Подходящими окислителями часто являются галогениды переходных металлов, которые при температурах обычно 200 ° C дают непосредственно желаемое соединение:

Часто кристаллизация проходит успешно в условиях химического транспорта, но иногда необходимо использовать безводные растворители, такие как хлорид олова или тетрабромид кремния.

Если галогенид металла не является подходящим окислителем, как это обычно происходит с галогенидами элементов основной группы, соответствующие тетрагалогениды теллура могут быть использованы в качестве окислителя:

Варьируя противоион и реакционную среду, можно представить широкий спектр поликатионов; Смешанные поликатионы селена и теллура также доступны путем соответствующего выбора реагентов синтеза.

Цена селена

Цены на селен -> Цены для стратегических металлов