Цезий 133 - Cs133
Из Бад-Дюркгейма потребовалось 44.200 1861 литров минеральной воды, чтобы впервые обнаружить цезий тяжелых щелочных металлов. В сухом остатке этой минеральной воды Роберт Вильгельм Бунзен и Густав Роберт Кирхгоф обнаружили специфические спектральные линии в 1 году. Цезий был первым элементом, который был идентифицирован с использованием современных спектроскопических методов. Вскоре после этого последовали рубидий и индий. Названия всех трех элементов намекают на цвета наиболее интенсивных полос в спектре атомной эмиссии: соединения цезия светятся небесно-голубым в пламени. Кирхгоф и Бунзен сделали ряд соединений цезия и охарактеризовали металл как наиболее электроположительный из всех известных элементов. В принципе, они преуспели в электролизе хлорида в потоке расплава, но металл начал формироваться в тонкоизмельченном виде, и расплав стал "мельчайшим голубым" - эффект, который был описан несколько раз для коллоидного цезия. Первое производство цезия в граммовом масштабе было достигнуто Карлом Сеттербергом, который в 1881 году подвергал смесь цианида цезия и цианида бария электролизу в расплавленном потоке в лаборатории Бунзена [2]. Поллюцит, (Na1-хCsx)2Al2Si4O12· Н2О, из которого образуется CsCl, который восстанавливается вместе с кальцием при нагревании. Металлический цезий отгоняют в вакууме и после нескольких стадий очистки дистилляцией плавят под защитным газом в стеклянных ампулах.
Металлический цезий имеет золотой металлический блеск, хотя многие источники до сих пор пишут, что это серебро в чистом виде, и только оксидные примеси придают золотистый цвет. Золотой цвет происходит от релятивистских эффектов. При рассмотрении под нормальным давлением пары цезия выглядят зеленовато-зелеными, оба эффекта также известны из золота. С сухим кислородом цезий немедленно реагирует и покрывается слоем черной чешуи, если добавление не происходит медленно и при перемешивании. Это очень громоздко при приготовлении чистых образцов соединений цезия-кислорода от элементов, поскольку это сильно затрудняет дальнейшую реакцию. Если в защитном газе есть следы влаги, металл быстро покрывается тонким слоем гидроокиси, немедленно теряет золотистый блеск и затем переливается серебром. Эта потеря цвета чрезвычайно чувствительна и заметна. Это может быть причиной цвета, который часто описывается неправильно.
Химия цезия с кислородом уникальна: ни один другой металл не предлагает такого яркого изобилия бинарных соединений, благодаря чему простой оксид Cs всех вещей2O особенно редко можно увидеть. Субоксиды [3] Cs7O (бронзовый цвет), Cs4О (красный металлик фиолетовый), Cs11O3 (металлический сине-фиолетовый) и «Cs3О «(черные с сине-зеленым блеском) - гермафродиты из металлов и ионных кристаллов. Оранжевый оксид Cs2О производится с использованием субоксида Cs3O тепловой к Cs + Cs2О разлагается и избыток цезия отгоняется. Бесцветный пероксид Cs2O2 может быть получен из гипероксида путем контролируемого термического разложения или путем реакции элементов в жидком аммиаке. Если металлический цезий реагирует с избытком кислорода, первоначально получается черная гетерогенная смесь продуктов. Длительный отжиг в атмосфере кислорода, наконец, дает гипероксид окиси канареечного цвета CsO2.
Это может затем продолжаться с озона до темно-красного озонида CsO3 быть реализованным. Наконец, что не менее важно, есть также черная двойная соль, пероксид-гипероксид Cs4O6, известно. С точки зрения окислительно-восстановительной химии, цезий является более захватывающим, чем можно ожидать для наиболее электроположительных из всех элементов. Если вы нагреваете Cs2O, он непропорционально превращается в металлический цезий и CsO2, Это окисление окисления до гипероксидии, в результате чего окислитель Cs+ сводится к металлу Cs. Также возможно восстановление цезия: при наличии подходящих криптанд и растворителей металлический цезий может превращаться в Cs при низких температурах.+Катион в комплексе с криптандом и сольватированным Cs–- Непропорциональный анион. Между тем известен целый ряд таких щелочей и электродов. [4]
Цезий и Чернобыль
В природе встречается только стабильный изотоп 133C раньше. Однако после аварии на Чернобыльской АЭС в 1986 году значительная часть населения обнаружила элемент цезий в форме радиоактивного продукта деления. 137Cs стало известно, что в значительной степени пришло в окружающую среду. Период полураспада изотопа составляет 30,17 года, и, поскольку цезий легко растворяется в воде, он попадает в пищевую цепь из почвы, прежде всего, через грибы и растения и по-прежнему отвечает за большую долю фоновой радиоактивности. Редкий металл физиологически не имеет значения. В организме он похож на калий и может его заменить. Это означает, что когда он включен, он участвует в важных физиологических процессах, но также выводится из организма очень быстро.
Цезий и его применения
Использование дорогого металла ограничено. В подавляющем большинстве случаев (восстановитель, охлаждающая жидкость ...) его можно заменить более дешевыми щелочными металлами. Большие количества хлорида цезия используются в качестве буровых смазок при добыче нефти, в противном случае небольшие количества используются в качестве геттерного металла в вакуумных трубках, в качестве ультрацентрифужной среды или в боеприпасах для маскировки дыма. Для самого известного применения атомных часов цезия достаточно нескольких атомов. 137Cs нашел свою нишу в качестве индикаторного элемента в геофизике и лучевой терапии, и некоторые термоэлектронные батареи и системы облучения пищевых продуктов также основаны на этом изотопе. Энергия связи электрона 6s в цезии настолько мала, что инфракрасного света 910 нм достаточно для создания фотоэлектрического эффекта. [5] Рабочие функции еще ниже для богатых металлами соединений кислорода, субоксидов цезия. И это уникально для цезия. Поэтому первые приборы ночного видения имели в качестве фотокатода слой серебра, настолько тонкий, что он просвечивает синим. Он был покрыт цезием и оксидом цезия, что привело к образованию субоксидов цезия. Современные усилители остаточного света используют полупроводниковые материалы, цезий был полностью вытеснен из этой области.
Цезий - высокая цена и контрабанда
Высокая цена на цезий является препятствием для многих химиков в большей степени использовать этот элемент в синтезе. Цена на цезий в настоящее время составляет около 40 евро за грамм, примерно на уровне цены на золото, причем в больших количествах цены значительно ниже, чем в небольших количествах. Фактическая цена зависит больше от размера ампулы, чем от чистоты. Если хочешь, можешь даже сделать изотопно-чистый 133Приобретайте Cs по цене 1.000 евро за грамм, что особенно интересно, если учесть, что природный цезий по своей природе изотопно чистый. Однако самый простой способ - дешево купить цезий на таможне или в уголовной полиции. В течение некоторого времени идет постоянная контрабанда отлично подготовленных материалов из Восточной Европы и России. Материал был произведен в 1970-1980-х годах, вероятно, в связи с советскими проектами магнитогидродинамических (МГД) генераторов. Плазма проходит через него между двумя проводящими электродами. Магнитное поле прикладывается перпендикулярно к электродам, которое пространственно разделяет разно заряженные ионы. Из-за возникающей разницы напряжений кинетическая энергия может быть преобразована непосредственно в электрическую. Первый МГД-генератор мощностью 11,5 кВт был построен в США в 1959 году, опытная электростанция МГД мощностью 25 МВт была введена в эксплуатацию в Советском Союзе в 1971 году, электростанция мощностью 1985 МВт была запланирована в Рязани на 500 год, а дальнейшие крупномасштабные электростанции должны были использоваться по всей стране. последствия. В первых системах в качестве рабочей плазмы использовались горячие дымовые газы обычных электростанций, но плазменный контур можно было использовать в так называемых закрытых МГД-генераторах. [6] Цезий идеально подходит в качестве рабочей среды: он легко ионизируется, имеет высокое давление пара при умеренных температурах и, благодаря своему высокому атомному весу, переносит большое количество кинетической энергии. Кроме того, показатель преломления в газообразном цезии <1, что благоприятно для динамики плазмы. В ходе распада Восточного блока от масштабных проектов отказались, имеющийся цезий стал безработным и, наконец, двинулся на запад. Либо цезий конфискуют непосредственно во время транспортировки к границам внутри Европы, либо он хранится в «бункерных находках» [7]. Неудивительно, что после краткого изучения соответствующих данных о веществах и паспортов безопасности ответственные органы обычно рады найти компетентных покупателей для часто нескольких килограммов цезия. Поэтому ряд немецких исследовательских групп благодарны организованной контрабанде за постоянную и самоотверженную поддержку их работы.
литература
- G. Kirchhoff, R. Bunsen, Ann. Phys. Chem.1861, 189, 337.
- C. Сеттерберг, Liebigs Ann. Chem. 1881, 221, 100.
- А. Саймон, З. Анорг. Генерал Chem. 1973, 395, 301.
- RH Huang, DL Ward, ME Kuchenmeister, JL Dye, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5561.
- Р. Шульце, Z. Phys. 1934, 92, 212.
- «Пламя в туннеле», Der Spiegel 1988, 38.
- Первый главный офицер полиции штаба полиции Хайльбронна, личное общение.
Текст с небольшими изменениями взят из:
https://faszinatio nchemie.de/wissen-und-ffekten/news/caesium-das-unedle-gold/
Источник:
Большое спасибо доктору Высокий.
Частным образом Преподаватель доктор Константин Хох
ЛМУ Мюнхен, химический факультет
Изображения: ISE